甘汞电极是由金属汞及其难溶盐Hg2Cl2和KCl溶液组成的电极。它的电极电势随氯离子的浓度不同而不同,其值有表可查。氯化钾溶液浓度为0.1 mol·dm的甘汞电极的电动势温度系数小,但饱和氯化钾的甘汞电极容易制备,而且使用时可以起盐桥的作用,所以平时用得较多。
在分析化学的电位法中,原电池反应两个电极中一个电极的电位随被测离子浓度变化而变化称指示电极。而另一个电极不受离子浓度影响,具有恒定电位,称为参比电极。此电极通常用金属汞、甘汞和氯化钾组成,称为甘汞电极。
由于单个电极的电势无法测量,通常借用标准氢电极作为参考电极来测定电极的相对电动势值。但是标准氢电极虽然稳定,但操作麻烦,所以常用重现性好、又比较稳定的甘汞电极作为参考电极。甘汞电极是汞和甘汞与不同浓度的KCl溶液组成的电极,它的电极电势可以与标准氢电极组成电池而测定,所以又称这种电极为二级标准电极。它的电极电势随氯离子的浓度不同而不同,其值有表可查。氯化钾溶液浓度为0.1 mol·dm-3的甘汞电极的电动势温度系数小,但饱和氯化钾的甘汞电极容易制备,而且使用时可以起盐桥的作用,所以平时用得较多。
Cl- | Hg2Cl2 (s) + Hg (l) Hg2Cl2 (s) + 2e - → 2Hg (l) + 2Cl- ( aCl-)
由于单个电极的电势无法测量,通常借用标准氢电极作为参考电极来测定电极的相对电动势值。但是标准氢电极虽然稳定,但操作麻烦,所以常用重现性好、又比较稳定的甘汞电极作为参考电极。甘汞电极是汞和甘汞与不同浓度的KCl溶液组成的电极,它的电极电势可以与标准氢电极组成电池而测定,所以又称这种电极为二级标准电极。
Cl- | Hg2Cl2?(s) + Hg (l)
Hg2Cl2?(s) + 2e - → 2Hg (l) + 2Cl- ( aCl-)
以标准氢电极的电极电势为标准,可以测得饱和甘汞电极(SCE)的电势,其值为+0.2415V。
甘汞电极在70℃以上时电位值不稳定,在100℃以上时电极只有9h的寿命,因此甘汞电极应在70℃以下使用,70℃时应改用银—氯化银电极。
甘汞电极其电极反应和电极符号分别为:
电极符号: Pt |Hg(l)|Hg2Cl2(s)| KCl(饱和)
电极反应式: Hg2Cl2?+ 2e = 2Hg + 2Cl
甘汞电极在电极的分类中属于金属-金属难溶盐电极,金属-金属难溶盐电极中典型的电极还有银-氯化银电极:其电极反应和电极符号分别为:
电极符号: Ag(s)|AgCl(s)|Cl (c)
电极反应式: AgCl + e- = Ag + Cl
电极的种类一般分为:
金属-金属离子电极
气体-离子电极
金属-金属难溶盐电极
氧化还原电极