腐蚀电位(Ecorr) 是指金属在特定电解质溶液中,自然腐蚀状态下的电极电位(相对于参比电极,如饱和甘汞电极 SCE 或银/氯化银电极 Ag/AgCl)。它反映了金属在该环境中的热力学稳定性,是评估金属腐蚀倾向的重要参数。
电化学腐蚀本质:金属腐蚀是阳极(氧化反应,金属溶解)和阴极(还原反应,如氧还原或氢析出)共存的电化学过程。
混合电位理论:腐蚀电位是阳极反应和阴极反应电流相等时的平衡电位(即净电流为零时的电位)。
开路电位法(OCP):
将金属电极(工作电极)浸入电解质,连接参比电极和高阻抗电压表,直接测量稳定后的电位。
适用于静态腐蚀评估。
极化曲线法:
通过施加微小电流扰动,绘制极化曲线,确定腐蚀电位及腐蚀电流密度(Tafel 外推法)。
因素 | 对腐蚀电位的影响 |
---|---|
金属种类 | 活泼金属(如Mg、Zn)腐蚀电位更负,贵金属(如Au、Pt)更正。 |
溶液成分 | 含氧化剂(如O?、Fe3?)可能使电位正移;Cl? 等侵蚀性离子加速腐蚀,可能负移。 |
pH值 | 酸性溶液中电位通常更负(H?还原主导);碱性溶液中可能形成钝化膜,电位正移(如不锈钢)。 |
温度 | 升温通常加速腐蚀,电位可能负移(但某些金属在高温下钝化,电位正移)。 |
表面状态 | 粗糙表面或氧化膜破损会降低电位稳定性。 |
电位越负:金属热力学稳定性越低,腐蚀倾向越大(如铁在海水中的 Ecorr ≈ -0.6 V vs. SCE)。
电位越正:金属更耐腐蚀(如不锈钢在钝化区 Ecorr ≈ +0.2 V vs. SCE)。
钝化现象:某些金属(如Al、Ti)在特定电位区间形成保护性氧化膜,腐蚀电流急剧下降。
腐蚀监测:通过长期记录 Ecorr 变化,评估材料在环境中的腐蚀趋势。
缓蚀剂评价:添加缓蚀剂后 Ecorr 正移,表明腐蚀抑制效果。
电偶腐蚀预测:两种金属接触时,电位差越大,电偶腐蚀风险越高(如Cu与Fe连接时,Fe作为阳极加速腐蚀)。
腐蚀电位(Ecorr):自然腐蚀状态下的平衡电位。
保护电位(Ep):阴极保护中使腐蚀停止的临界电位(如钢铁在海水中的 Ep ≤ -0.85 V vs. Cu/CuSO?)。
点蚀电位(Eb):超过此电位时,金属表面发生局部点蚀。
测量条件标准化:温度、溶液成分、通气状态需保持一致,否则数据不可比。
伪稳态现象:初期电位可能波动,需等待稳定(通常数分钟至数小时)。
与腐蚀速率的关系:Ecorr 仅反映腐蚀倾向,实际腐蚀速率需通过腐蚀电流密度(Icorr)计算。
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